醚自氧化为过氧化物和氢过氧化物

在使用低分子量醚类（如乙醚）时，必须避免在实验室中出现两种危险。

首先，由于醚类物质沸点较低，具有高度易燃性。因此，必须注意避免接触明火或电火花等可能引发爆炸的火源，并应在通风橱内使用。

其次，醚类在氧气存在下会缓慢氧化，生成过氧化物和氢过氧化物，这些物质具有危险性，因为加热时可能发生爆炸。

醚在分子氧存在下的自动氧化通过自由基链式反应机理进行，包括链引发、链传递和链终止步骤。

引发是第一步，其中引发剂从醚氧相邻的碳原子上夺取一个氢原子，形成碳自由基。

接下来是链增长阶段，该过程分为两个步骤。在第一个链增长步骤中，碳自由基与分子氧结合，形成氧自由基。

在第二步链增长过程中，氧自由基从另一个醚分子的碳原子上夺取一个氢原子，生成一个氢过氧化物和一个新的碳自由基，该碳自由基可继续参与下一轮的链增长步骤，从而形成链式反应。

最后，在终止步骤中，两个碳自由基相互结合形成非自由基加合物，从而终止反应。

总体而言，醚的自动氧化总反应由两个链增长步骤之和给出。

尽管醚类的自动氧化是一个缓慢的过程，但长期暴露在空气中的旧醚瓶可能积聚危险量的过氧化物和氢过氧化物。

因此，实验室中使用的乙醚样品在使用前应检测这些危险化合物。

例如，可通过将一部分乙醚与酸化的10%碘化钾水溶液混合来检测过氧化物。如果存在过氧化物，会释放出碘，使溶液呈现黄色。