烯烃的氧汞还原

与烯烃的酸催化水合反应类似，羟汞化-还原反应是将烯烃转化为醇的另一种方法。

这是一个两步过程。在第一步羟汞化反应中，烯烃与醋酸汞在四氢呋喃和水的混合液中反应，生成有机汞加合物。随后进行第二步脱汞反应，也称为还原反应，该加合物在硼氢化钠作用下被还原为醇。

该反应机理的第一步始于醋酸汞的解离，生成汞离子和醋酸根阴离子。

第二步涉及烯烃π键对亲电性阳离子的进攻，从而形成一个桥接的汞鎓离子中间体。

与酸催化水合反应不同，酸催化水合反应的中间体是可发生重排的普通碳正离子，而汞鎓离子则是碳正离子与桥式结构之间的共振杂化体。

由于共振杂化体在取代较多的碳原子上带有部分正电荷，而非完全的正电荷，因此发生重排的可能性较低。相反，水分子在取代较多的碳原子上对其进行亲核进攻，使三元环打开。

此外，与取代较多的碳原子相连的碳-汞键比与取代较少的碳原子相连的碳-汞键更长，表明前者更容易断裂，从而有利于反应区域选择性地仅发生在取代较多的位置。

随后，质子转移至另一个水分子，推动羟汞化反应步骤完成，生成有机汞化合物。

烯烃的羟汞化反应具有立体专一性，羟基以反式加成方式加到桥连的汞鎓离子中间体上。

在去汞步骤中，将氧汞化加成产物用硼氢化钠处理，得到符合马尔科夫尼科夫区域选择性的醇类混合物。

然而，去汞步骤会伴随立体专一性的丧失，因为取代汞的氢原子相对于羟基可以以反式或顺式方式加成。最终结果是生成顺式和反式加成产物的混合物。