炔烃的制备:脱卤化氢

除了烷基化途径外，炔烃还可以通过邻二卤代物或偕二卤代物的脱卤化氢反应来制备。

邻二卤化物是指卤素原子连接在相邻碳原子上的化合物，而卤素原子连接在同一碳原子上的化合物则称为偕二卤化物。

例如，邻二氯代物可通过在二氯甲烷等惰性溶剂存在下向烯烃中加入氯气来合成。而偕二氯代物则可通过将酮与五氯化磷反应来制备。

在液氨中，强碱（如氨基钠）存在下，二卤代物通过两次连续的 E2 消除反应失去两当量的卤化氢。因此该反应被称为双脱卤化氢反应。

第一个消除反应通过氨基钠夺取质子，同时卤素离去基团离去，生成卤代烯烃。

在第二次消除反应中，另一当量的碱与卤代烯烃反应生成目标炔烃。因此，该反应要进行完全至少需要两当量的氨基钠。

类似地，偕二卤代烃与氨基钠反应，通过连续两次E2消除反应生成炔烃。

然而，如果产物为末端炔烃，则其酸性氢会被强碱去质子化，形成乙炔基负离子。因此，需要第三当量的碱以完成剩余卤代烯烃的脱卤化氢反应。乙炔基负离子随后经水或弱酸质子化，从而推动反应进行到底。

如果第一步消除反应生成的卤代烯烃在相邻碳原子上含有氢原子，则后续消除反应除了生成炔烃外，还可能产生丙二烯作为副产物。然而，由于丙二烯中相邻双键的存在使其更不稳定，因而更有利于炔烃的形成。

最后，可使用氢氧化钠等较弱的碱在第一次消除步骤时终止反应，从而得到烯烃作为最终产物。