炔烃转化为醛和酮:硼氢化-氧化

水与炔烃的加成反应可通过两种互补的途径进行，即酸催化水合反应和硼氢化-氧化反应。

请记住，末端炔烃的酸催化水合反应遵循马尔科夫尼科夫区域选择性，生成甲基酮。

相比之下，末端炔烃的硼氢化-氧化反应以反马氏规则的区域选择性生成醛。

例如，将硼烷加入丙炔，随后在氢氧化钠存在下用过氧化氢氧化，会生成一种烯醇，该烯醇重排为稳定的羰基化合物，最终生成丙醛作为产物。

硼氢化反应机理始于硼烷对碳-碳三键的协同顺式加成，生成烯基硼烷。在末端炔烃中，该加成具有区域选择性，硼原子加成到三键中取代较少的碳原子上。

三个连续的氢硼化步骤最终将硼烷转化为三烯基硼烷。

接下来，三烯基硼烷在碱性过氧化氢存在下发生氧化反应，生成烯醇。

最后一步是将烯醇互变异构为稳定的醛。

尽管其机理与烯烃相似，但在硼氢化步骤中存在一个关键差异。

与烯烃不同，炔烃具有两个同样适合与 BH₃ 发生反应的 π 键。因此，由 BH₃ 第一次加成生成的烯基硼烷可以进一步发生第二次氢硼化反应。

与内炔烃相比，端炔的空间位阻较小，因此更容易发生第二次 BH₃ 加成反应。

然而，通过使用位阻较大的二取代硼烷（例如二-仲-异戊基硼烷），其中支链烷基取代基取代了 BH₃ 中的两个氢原子，即可避免这一问题。

在这些条件下，第一次硼氢化反应会形成一种空间位阻较大的烯基硼烷，难以发生进一步加成，从而促进末端炔烃转化为醛。

与酸催化水合反应类似，内炔烃的硼氢化-氧化反应生成酮作为最终产物。对称的内炔烃得到单一的酮产物，而不对称的炔烃则生成混合的酮产物。