9.10
使用氧化试剂(如高锰酸钾或臭氧)可完全断裂炔烃中的三键,生成羧酸。
在温热的碱性高锰酸钾水溶液存在下,炔烃可生成羧酸盐。该羧酸盐通过炔烃经由不稳定的α-二酮中间体发生氧化裂解而形成。
此外,弱酸处理可使阴离子质子化,生成游离的羧酸。
当炔烃经历臭氧分解时,会生成中间体臭氧化物,随后通过水解断裂生成羧酸。
无论选择何种试剂,内炔烃经氧化裂解后仅生成羧酸。相比之下,端基炔烃则会生成二氧化碳和羧酸。
端基炔烃经氧化裂解生成羧酸盐和甲酸根阴离子。随后,甲酸根被氧化为碳酸盐,再经质子化形成酸,最后释放出二氧化碳。
氧化裂解有助于确定未知炔烃中三键的位置。
产物中的羰基是确定反应物中三键断裂位置的关键。因此,如果已知酸的种类,便可推断出未知炔烃的结构。
当使用温热的碱性高锰酸钾水溶液检测未知样品中是否存在不饱和键时,氧化裂解的实用性便显现出来。
例如,如果样品中含有炔烃,氧化试剂的紫色会随着对炔烃的氧化裂解而褪去,随后生成棕色的二氧化锰沉淀。
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