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甲基酮的多重卤化:卤仿反应
15.9
卤仿反应是一种在过量碱和卤素存在下,由甲基酮制备羧酸的方法。该反应以其副产物——卤仿命名。
该反应首先生成一个烯醇负离子,随后发生卤化反应,生成α-卤代酮。
这一过程持续进行,直到所有α质子均被卤素取代,形成三卤代甲基酮。
该产物分子不稳定,会与氢氧根碱发生亲核酰基取代反应,脱去三卤甲基碳负离子(一个良好的离去基团),生成羧酸。
由于三个卤素的吸电子效应,碳负离子得以稳定,从而不可逆地使羧酸脱质子,生成羧酸根离子和卤仿。
此步骤促使卤仿反应进行完全。此外,羧酸根的酸化生成羧酸。
使用氯和溴时,副产物为氯仿和溴仿,二者均为液体,且不溶于反应混合物中。
碘的使用会生成碘仿——一种黄色沉淀物。这一反应构成了碘仿试验的基础,用于定性检测甲基酮。
使用过量的碱和卤素将甲基酮转化为羧酸的方法称为卤仿反应。 首先,α 氢去质子化形成烯醇离子,该烯醇离子与亲电卤素反应生成 α-卤代酮。 继续该步骤直至所有α质子被取代形成三卤甲基酮。 所得分子不稳定,在氢氧化物碱存在下,很容易发生亲核酰基取代。 这导致三卤甲基碳负离子的排出并产生羧酸。 由于三个卤素…