通过加成反应制备醇

醇类可通过烯烃与水反应，利用三种合成路线制备：酸催化水合反应、羟汞化-脱汞反应以及硼氢化-氧化反应。

在烯烃的酸催化水合反应中，质子加成到双键中取代较少的碳原子上，形成更稳定的碳正离子。随后，羟基加成到双键中取代较多的一端，这一过程遵循马尔科夫尼科夫规则。

由于反应历程中涉及一个平面三角形的碳正离子中间体，水分子从任意一面进攻的概率均等，因此生成外消旋的醇混合物。

通过烯烃的羟汞化-脱汞反应合成醇时，不经过传统的碳正离子中间体。相反，双键对带正电荷的醋酸汞进行亲核进攻，形成一个三元汞鎓离子中间体，该中间体可被视为具有少量碳正离子特征的共振杂化体。

汞鎓离子的后续水合反应符合马尔科夫尼科夫规则。经过质子转移后，硼氢化钠将汞物种替换为质子，从而得到最终产物——醇。

醇类还可以通过硼氢化-氧化反应合成。在此反应中，硼烷加成到烯烃的双键上，形成烷基硼烷过渡态。

硼原子获得部分负电荷，而另一端的碳原子则获得部分正电荷。由于空间位阻效应，硼烷加成反应发生在取代较少的碳原子上，这也有助于稳定在取代较多的碳原子上形成的部分正电荷，从而生成烷基硼烷。

此外，另外两个烯烃分子依次加成，生成三烷基硼烷，后者经双氧水和氢氧化钠进一步氧化，得到反马氏产物。