12.8
紫外-可见光谱是吸光度随波长变化的曲线图。然而,根据朗伯-比尔定律,吸光度与摩尔吸光系数 ɛ 成正比。因此,紫外-可见光谱通常以波长为横坐标,纵坐标则重新绘制成 log ɛ。
分子吸光度最大的波长称为λmax。由于吸收发生在较宽的波长范围内,吸收峰通常被称为吸收带。
为了获得尖锐的吸收峰,紫外-可见光谱法中所使用的溶剂在待测区域内不应有吸收。此外,溶剂应为非极性溶剂,且不能与溶质形成氢键,因为这会促进溶质-溶剂复合物的形成。
以环己烷为溶剂,观察苯甲酸的紫外-可见吸收光谱。当紫外光照射时,电子吸收一定波长范围内的辐射,从最高占据分子轨道(HOMO)跃迁至最低未占据分子轨道(LUMO),在 λmax 为 230、272 和 282 纳米处出现吸收峰。
对应这些波长的 log ɛ 值分别为 4.2、3.1 和 2.9,表明具有强吸收,最大吸收出现在 230 纳米处。
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