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醛和酮与醇:形成半缩醛
12.15
一当量的醇对醛或酮进行亲核加成,生成含有一个羟基(OH)和一个烷氧基(OR)的半缩醛。
半缩醛的能量高于相应的羰基化合物,不利于其形成。
由于醇类是弱亲核试剂,在中性条件下形成半缩醛的反应较慢;然而,使用酸或碱可以加快反应速率。
在酸催化中,强酸首先使醇质子化。
生成的酸催化剂随后将质子转移至羰基氧原子。该强亲电体随后受到醇的进攻,生成氧鎓中间体。
随后,另一分子醇对中间体进行去质子化,生成半缩醛并再生催化剂。
在碱催化中,碱首先使醇去质子化,形成具有强亲核性的碱催化剂——烷氧负离子。随后,烷氧负离子发生亲核进攻,生成羰基加成中间体。
最后,另一分子醇发生质子转移,生成半缩醛并再生催化剂。
与水类似,醇可以加成醛和酮的羰基碳。 将一分子醇加成到羰基化合物上形成半缩醛。 如下图所示,在半缩醛中,碳直接与 OH 和 OR 基团连接。
由于醇是不良亲核试剂,因此在中性条件下半缩醛的形成非常缓慢。 通过使用碱性或酸性反应介质可以提高反应速率。
酸催化剂,例如硫酸或对甲苯磺酸,通过提供质子与醇相…