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乙缩醛和硫缩醛作为醛和酮的保护基团
12.17
缩醛可以选择性地保护醛和酮,使其免受不同反应条件的影响。它们对碱、氧化剂、还原剂和亲核试剂具有惰性。
由于醛转化为缩醛的速度比酮更快,因此在同时含有这两种基团的化合物中,若需还原酮基,可先选择性地掩蔽反应活性更高的醛基,再对酮基进行还原。
随后,醛可以在弱酸性条件下脱保护,以获得选择性还原的产物。
类似地,也可探索使用硫缩醛保护和去保护方法实现官能团的选择性还原。
硫缩醛与缩醛类似,但不同之处在于硫缩醛在酸性条件下也稳定,因此可在酸性和碱性环境中保护羰基。
从机理上讲,硫缩醛反应遵循相同的三个步骤:选择性保护、目标还原,最后是脱保护。
与在弱酸性条件下即可水解的缩醛不同,硫代缩醛对酸稳定,可在含氯化汞的水合乙腈中去除。
缩醛是通过两当量的醇与醛或酮等羰基化合物反应形成的。 缩醛不受碱、亲核试剂、氧化剂和还原剂的影响。 它们充当醛和酮的保护基。 乙缩醛很容易形成,也很容易通过弱酸水解除去。
在存在多个官能团的情况下,当需要选择性还原一个基团而不是另一个基团时,可以保护容易形成缩醛的基团(如醛和酮)免于发生不需要的反应…