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醛和酮转化为烷烃:沃尔夫-基什纳还原
12.27
沃尔夫-基希纳还原反应通过脱氧作用,将氧原子替换为两个氢原子,从而将羰基转化为亚甲基。
该反应在高温下进行,使用强碱和肼。
还原机理包含两个部分:腙的形成和氮气的消除。
第一步涉及肼与羰基化合物之间的多步缩合反应,生成腙。
在第二部分中,碱脱去一个 N–H 质子,生成腙负离子,该负离子通过共振稳定作用使碳原子带上负电荷。
该去质子化步骤较难进行,需要加热,因此必须使用高沸点溶剂。
阴离子被水重新质子化,随后氮原子发生第二次去质子化,通过释放氮气并生成碳负离子推动反应向前进行。
对碳负离子进行最后一步再质子化得到烷烃。
沃尔夫-基什纳还原涉及使用肼和碱将醛和酮转化为烷烃。 该反应将羰基转化为亚甲基。 该方法由 N. Kishner 于 1911 年和 L. Wolff 于 1912 年独立发现。还原反应在乙二醇和二甘醇等高沸点溶剂中进行,因为其中一步需要热量使 N-H 质子去质子化。
沃尔夫-基什纳还原涉及两个关键…