13.16
羧酸与 SOCl2 或 PCl5 反应时,生成酰氯。在此反应中,羧酸的 –OH 基团被 –Cl 取代。
反应机理始于羧酸对亚硫酰氯的亲核进攻,生成一个中间体,该中间体立即失去一个氯离子。
随后的去质子化反应形成一种具有优良离去基团的活性氯代亚硫酸酯衍生物。
随后,该衍生物受到氯离子的亲核攻击,形成一个四面体中间体。
最后,随着离去基团的离去,生成了酰氯作为产物。
将羧酸与 PCl5 反应也可生成酰氯,同时产生含高度稳定的 P=O 键的三氯氧磷,该稳定键的形成推动反应正向进行。
在酰氯中,两个吸电子原子的存在使得羰基碳具有很强的亲电性和反应活性。酰氯可通过加成-消除机理发生亲核酰基取代反应,生成羧酸衍生物。