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酰基卤生成醇:LiAlH4 还原
14.13
酰卤与氢化铝锂等强还原剂反应,生成伯醇。
这是一个亲核取代反应,其中酰卤首先被转化为醛,然后进一步转化为伯醇。因此,该反应需要两当量的还原剂。
该机理始于氢负离子对羰基碳的亲核进攻,形成一个四面体中间体。
第二步涉及碳-氧π键的重建,同时卤素离子离去,生成醛。
接下来,醛受到另一当量氢负离子的进攻,生成一个烷氧基中间体。
最后,烷氧基质子化生成伯醇作为最终产物。
与氢化铝锂不同,像氢化三(叔丁氧基)铝锂这样的较温和还原剂可选择性地将酰卤还原为醛。
此处,体积较大的叔-丁氧基将该试剂转变为具有空间位阻的氢负离子供体,从而降低其反应活性,并防止醛进一步被还原为醇。
在强还原剂如氢化铝锂的存在下,酰基卤被还原为醇。
该机制分三个步骤进行。 首先,亲核氢阴离子攻击酰基卤的羰基碳,形成四面体中间体。 接下来,羰基重新形成,卤离子作为离去基团离开,产生醛。 氢化物的第二次亲核攻击产生醇盐离子,其在质子化后产生伯醇作为最终产物。
然而,可以通过使用较温和的还原剂如二异丁…