14.22
酰胺可由羧酸或其衍生物制备。
在DCC(二环己基碳二亚胺)这种脱水试剂存在下,羧酸与胺反应生成酰胺。
该机理始于羧酸对 DCC 的质子化,使其成为更好的受体。
接下来,羧酸根离子加成到质子化的碳二亚胺上,形成一种具有反应活性的酰化试剂。
随后,胺对酰化试剂进行亲核攻击,形成一个四面体中间体。
最后,二环己基脲的离去生成酰胺。
类似地,酰卤或酸酐与氨或胺反应生成酰胺。
氨生成伯酰胺,而伯胺和仲胺则分别生成仲酰胺和叔酰胺。
该反应需要两当量的氨或胺,一当量用于亲核进攻,另一当量作为碱。
由于酰卤是反应活性最高的衍生物,因此能提供最高的酰胺产率。
酯还可以与氨或胺反应生成酰胺。但由于酯的反应活性较低,需要加热或使用高浓度的胺。