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使用强碱的交叉羟醛反应:定向羟醛反应
15.24
在水相氢氧化钠条件下,含有α-氢的醛与酮之间的交叉羟醛反应会生成多种产物的混合物。
或者,使用强碱(如二异丙基氨基锂,简称 LDA)可减少产物的数量。
将酮缓慢地逐滴加入LDA溶液中,不可逆地生成酮的烯醇化物。
接下来,将醛缓慢加入该溶液中,此时酮的烯醇负离子对醛的羰基进行亲核加成,生成单一的交叉羟醛产物。该过程称为定向羟醛加成反应。
在不对称酮中,LDA 优先在取代较少的碳原子上进行去质子化,生成动力学烯醇负离子。
两种不同的包含α氢的羰基化合物在强碱如二异丙基氨基锂(LDA)存在下形成交叉羟醛产物的反应被称为定向羟醛反应。 定向羟醛反应如图 1 所示。
图 1. 定向羟醛反应
让我们考虑在氢氧化钠水溶液存在下醛和酮之间的反应。 由于醛和酮包含α氢,因此反应产生产物的混合物。 这是由于醛和酮的自缩合反应。
然而…