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烯醇化物的共轭加成:迈克尔加成
15.38
回顾α,β-不饱和羰基化合物中的共轭加成,其中亲核试剂加成到C=C键的β碳原子上。
迈克尔加成是一种共轭加成反应,涉及含有被吸电子基团夹持的活化亚甲基的亲核试剂。
该反应由一种碱催化,该碱使酸性亚甲基质子发生去质子化。这产生一个双重稳定的烯醇负离子,因其孤对电子而作为亲核试剂或迈克尔供体。
与仅有一个吸电子基团相邻的普通烯醇盐相比,含有亚甲基且该亚甲基上连有两个相邻吸电子取代基的化合物作为迈克尔供体具有更高的反应活性。
烯醇负离子进攻α,β-不饱和羰基化合物的β碳。该共轭体系作为亲电试剂或迈克尔受体发挥作用。
该产物具有一个新的 C–C σ 键,经过后续质子化后,生成迈克尔加成产物。
亲核试剂攻击α,β-不饱和羰基化合物的β碳称为共轭加成。 活性亚甲基化合物,如β-二酮、β-酮酯、β-酮腈和α-硝基酮的共轭加成反应称为迈克尔加成反应。
该反应由提取酸性亚甲基氢的碱催化,产生双重稳定的烯醇化物离子,充当亲核试剂或迈克尔供体。 所用的碱取决于亲核试剂中吸电子基团的性质和强度。
烯醇化…