HX 与 1,3-丁二烯的亲电加成:热力学与动力学控制

请记住，HBr 与 1,3-丁二烯的加成反应会生成 1,2-加成产物和 1,4-加成产物。

产物比例随温度变化，低温下以1,2-加成产物为主，高温下以1,4-加成产物为主。但原因何在？

让我们来分析一下能量图。

该反应机理的第一步是二烯烃发生质子化，生成一个共振稳定的烯丙基阳离子和一个溴离子。

接下来，碳正离子可通过两种不同的过渡态形成两种产物。

1,2-加成产物的过渡态在仲碳上带有正电荷，使其更加稳定且能量更低。

因此，1,2-加成产物形成速度更快，被称为动力学产物。相比之下，1,4-加成产物更稳定，被称为热力学产物。

在低温下，反应不可逆，产物分布取决于相对反应速率，因此以1,2-加成产物为主。

在较高温度下，该反应变为可逆反应。1,2-加成产物具有足够的能量重新电离为碳正离子，并生成更稳定的1,4-加成产物作为主要产物。