16.12
电环化反应是指共轭无环多烯(如己三烯)发生的分子内环化反应,生成新的σ键。
有趣的是,末端带有取代基的多烯在不同条件下会生成不同的产物。
例如,辛三烯的热活化生成cis产物,而光化学活化则生成trans产物。
立体化学结果取决于辛三烯前线轨道的对称性。
请注意,该三烯在基态和激发态的最高占据分子轨道(HOMO)具有不同的对称性。
此处,最外层的p轨道处于同相或反相状态。
当 p 当轨道同相时,它们必须以相反方向旋转才能发生环化,这称为同向旋转运动。
相反,当 p 轨道处于反相位时,它们会朝同一方向旋转,从而导致同旋式环化闭合。
在热条件下,环化反应通过基态HOMO进行,遵循同向旋转方式,生成 顺式 产物
相比之下,在光化学条件下,环化反应通过激发态的HOMO进行,遵循同向旋转型式,生成trans产物。
版权所有 © 2026 MyJoVE Corporation。保留所有权利。