热电环化反应:立体化学

热电环化反应通过共轭体系的基态HOMO进行。其立体化学结果取决于环化方式和π电子数。

例如，考虑一个含有六个π电子的三烯和一个含有四个π电子的二烯的电环化反应。

让我们考察在热力学条件下两种体系的成环方式。

该三烯的基态HOMO具有两个节点和对称的末端瓣。为了形成化学键，末端瓣必须发生建设性重叠。这只有在两个瓣朝相反方向旋转时才能实现，因此有利于发生对旋环化反应并生成顺式（cis）产物。

相比之下，二烯的基态具有一个节面和反对称的末端瓣。此时，瓣必须朝同一方向旋转以形成新的σ键，从而导致同向环化并形成一个 转 产物

总之，当π电子对的数目为奇数时，热允许的电环化反应是异旋的；若为偶数，则是同旋的。