光化学电环化反应:立体化学

热电循环反应通过基态 HOMO 发生，而光化学类似物通过激发态 HOMO 进行。

在光化学活化下形成的产物的立体化学取决于π电子对的数量和闭环模式。

让我们考虑一个具有奇数个 π 个电子对的系统，例如共轭三烯。

光化学激发将电子从基态 HOMO 促进到三烯的 LUMO中，将 LUMO 转化为激发态 HOMO。

请注意，处于激发态 HOMO 的末端裂片是反对称的。只有当两个裂片沿相同方向旋转时，才有可能发生建设性重叠，从而导致旋转环闭合。因此，该产品是 trans.

接下来，考虑二烯的光化学电环化。

与 triene 不同，这里激发态 HOMO 的末端叶是对称的。因此，环闭合通过旋转途径进行，产生顺式产物。

总之，如果 π 个电子对的数量是奇数，则光化学电循环反应是旋转的，如果是偶数，则光化学电循环反应是旋转的。