[4+2]共轭二烯烃的环加成反应:Diels-Alder反应

Diels–Alder反应是一种热允许的[4+2]环加成反应，发生在4π共轭二烯与2π亲二烯体之间，生成六元环状产物。

在此过程中，两个较弱的π键被转化为两个较强的σ键。

该反应通过一个环状过渡态，涉及六个π电子的协同移动。

为了使两个新的σ键同时形成，两个π体系的前线分子轨道必须对齐，使得相互作用的轨道瓣处于同相位。

在热条件下，当双烯的基态HOMO与亲双烯体的基态LUMO以同面方式相互作用时，可能发生有效的轨道重叠。

对于替代的HOMO-LUMO配对情况也是如此。然而，前一种配对更受青睐，因为较小的HOMO-LUMO能隙可导致更好的轨道重叠。

因此，双烯体通常是富电子组分，而亲双烯体是缺电子组分。

最后，Diels–Alder 反应具有syn立体专一性，这意味着亲双烯体的立体化学在产物中得以保留。