狄尔斯–阿尔德反应形成环状产物:立体化学

最简单的狄尔斯-阿尔德反应实例是1,3-丁二烯与乙烯反应生成环己烯。

该反应具有顺式立体专一性，经过一个过渡态，在此过渡态中，共轭双烯的HOMO与亲双烯体的LUMO以同面方式相互作用。

由于该反应具有协同性，两个组分均保持其原始构型不变，从而产生立体专一性的结果。

例如，cis 和 trans 型亲双烯体可分别生成具有顺式和反式立体化学结构的产物。这一规律同样适用于取代的双烯体。

有趣的是，二烯要发生Diels–Alder反应，必须采取s-cis构象。

请记住，1,3-丁二烯以s-cis和s-trans构象异构体的平衡混合物形式存在。

尽管 s-trans 构象更稳定，但末端碳原子上的 p 轨道相距太远，无法同时与亲双烯体发生重叠。而在 s-cis 构象中情况并非如此，因此其反应活性更高。

最后，对于s-cis构象存在严重空间位阻或被锁定在s-trans构象的共轭二烯，无法发生Diels–Alder反应。