18.14
除卤素外,所有邻位对位导向器都被称为活化基团,因为它们增加了芳香环对亲电取代的反应性。
例如,在同等条件下,苯甲醚的硝化速度比苯快。
回想一下,亲电芳烃取代涉及共振稳定碳阳离子中间体的形成。
供电子基团通过 pi 供体的共振效应有效地稳定邻位和对位中间体,降低了过渡态的能量,使反应比苯的相应反应进行得更快。
另一方面,元中间体具有更高的能量。
因此,供电子基团激活苯环,朝向邻位和对位取代。
一般来说,包含激活剂的孤对电子表现出供电子共振效应。与没有孤对电子的基团相比,它们是更强的激活基团,并显示出电子供体感应效应。
邻位-对位定位活化基:–CH3、–OH、–NH2、–OCH3 所有邻位-对位定位基(卤素除外)都是活化基团。 这些基团向环提供电子,使环碳富含电子。 因此,芳环对亲电取代的反应性增加。 例如,苯甲醚的硝化比苯的硝化快约10,000倍。 苯甲醚中甲氧基的供电子作用激活环上的邻位和对位,并通过π供体的共振效应稳定相应的中间体。 结果,邻位和对位中间体的过渡态能量降低,导致反应加速。
除卤素外,所有邻位对位导向器都被称为活化基团,因为它们增加了芳香环对亲电取代的反应性。
例如,在同等条件下,苯甲醚的硝化速度比苯快。
回想一下,亲电芳烃取代涉及共振稳定碳阳离子中间体的形成。
供电子基团通过 pi 供体的共振效应有效地稳定邻位和对位中间体,降低了过渡态的能量,使反应比苯的相应反应进行得更快。
另一方面,元中间体具有更高的能量。
因此,供电子基团激活苯环,朝向邻位和对位取代。
一般来说,包含激活剂的孤对电子表现出供电子共振效应。与没有孤对电子的基团相比,它们是更强的激活基团,并显示出电子供体感应效应。
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