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二取代苯衍生物的定位效应和空间效应
18.17
二取代苯环的亲电取代反应取决于各个取代基的定位效应。
如果取代基的定位效应相互增强,则取代反应生成单一产物。
例如,溴化反应的 p-硝基甲苯的取代位置相同——正交 甲基 元 硝基,得到单一产物。
或者,如果取代基的定位效应相互竞争,则更强的活化基团起主导作用。
例如,硝化反应 p甲基苯酚发生 正交 因为羟基是比甲基更强的活化基团。
具有相似活化性质的取代基会生成产物混合物。
空间位阻效应在决定产物分布方面也起着重要作用。
例如,硝化反应 p-叔丁基-叔丁基甲苯发生在位阻较小的位置—正交 甲基
值得注意的是,两个组之间的替换在 元二取代环因空间位阻而不受青睐。例如,硝化反应中 m-氯代甲苯
当二取代苯发生亲电取代时,产物分布取决于两个取代基的定位效应。 当两个取代基的定位效应相互增强时,就会得到单一产物。 例如, 对 硝基甲苯的溴化发生在甲基的邻位和硝基的间位,两者位置相同,产生单一产物。 然而,如果两个基团的定位效应彼此相反,则活性更强的基团会引导取代基位置。 例如,在对甲基苯酚的硝…