18.21
请记住,在通常的反应条件下,烯烃双键可发生催化加氢反应。然而,在类似条件下,苯环上的双键则不会被还原。
这在芪的氢化反应中得到了体现:在常规条件下,只有烯烃键被选择性还原,而苯环不受影响。
烯烃双键的氢化反应是放热的,而苯环中第一个不饱和键的氢化则是吸热过程。这是因为苯环通过共振作用具有高度稳定性,因而对氢化反应具有较强的抵抗力。
如果使用极端的温度和压力条件以及特定催化剂,则苯环的氢化反应成为可能。
例如,将苯的双键还原生成环己烷环需要 3 摩尔氢气,并在 100 个大气压和 150 °C 下使用镍催化剂。
该反应通过高活性的中间体进行,这些中间体的反应性远高于苯,因此无法被分离。
苯经历逐步加氢反应,其中第一步加氢反应的ΔH°为正值。这解释了为何需要极端反应条件才能将苯完全还原为环己烷。