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氯苯水解为苯酚:陶氏工艺
18.23
请记住,未活化的卤代苯在普通反应条件下不会与亲核试剂发生反应。
然而,若采用极端的温度和压力条件,反应则会生成取代产物。
例如,考虑将氯苯转化为苯酚。
在高温(350 °C)和高压条件下,通过道氏法(Dow process),羟基取代氯原子,该过程使用稀释的氢氧化钠水溶液。
该反应最有可能通过涉及苯炔中间体的消除-加成机理进行。
消除步骤由氢氧根离子启动,该离子夺取离去基团邻近的质子,从而生成一个碳负离子。
这有助于消除氯离子,从而生成高活性的苯炔中间体。
苯炔与水相碱反应生成苯酚钠,后者经后续酸化得到苯酚作为最终产物。
简单的芳基卤化物在正常条件下不与亲核试剂反应。 然而,该反应可以在涉及高温和高压的剧烈条件下进行,以产生取代的产物。 例如,通过陶氏工艺,在 350°C 高压下使用氢氧化钠水溶液将氯苯转化为苯酚。 该反应遵循涉及苯炔中间体的消除-加成机制。 在此,氯离子被消除,生成苯炔中间体。 然后苯炔中间体与碱反…