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胺到磺酰胺:辛斯伯格试验
19.29
磺酰氯可与伯胺和仲胺反应生成相应的取代磺酰胺,但不与叔胺反应,因为叔胺没有N–H质子。
吸电子的磺酰基使磺酰胺的N–H质子具有足够的酸性,可与碱反应生成水溶性盐。
为了区分不同类型的胺,可将相应的胺类混合物在水相碱性条件下与苯磺酰氯(也称为兴斯堡试剂)反应。该方法称为兴斯堡试验。
伯胺与苯磺酰氯反应生成 N–取代磺酰胺沉淀,该沉淀可溶于碱,形成水溶性盐的澄清溶液。此外,加入酸可使 N–取代磺酰胺重新沉淀析出。
类似地,仲胺与磺酰氯反应生成不溶于水的N,N–二取代磺酰胺。由于该产物不含酸性氢原子,因此在加入的碱中仍保持不溶。
叔胺不与兴斯贝格试剂反应,因此不形成沉淀。
辛斯伯格试验是一种鉴定伯胺、仲胺和叔胺的方法,以其先驱奥斯卡辛斯伯格的名字命名。 此试验在过量碱水溶液存在下,用苯磺酰氯(也称为辛斯伯格试剂)处理胺,然后酸化。 根据胺的性质,观察到不同的变化。
通常,伯胺与辛斯伯格试剂反应生成 N-取代的苯磺酰胺。 吸电子磺酰基使 N-H 质子呈酸性,从而能够在碱…