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酮-烯醇互变异构:机制
12.30
含有α氢的羰基化合物会发生互变异构,在酸或碱的存在下,在酮式和烯醇式之间相互转化。
在碱催化互变异构中,碱从酮式互变异构体中夺取α氢,形成碳负离子。
碳原子上的负电荷离域到氧原子上,从而形成更稳定的烯醇负离子。
最后,碱催化剂的共轭酸使烯醇负离子的氧原子质子化,生成烯醇互变异构体。
酸催化互变异构化在酸将质子转移至酮式结构中的氧原子形成氧鎓离子时开始。
质子化的羰基中的 π 电子转移到氧原子上,形成一个共振稳定的阳离子。
最后,酸催化剂的共轭碱夺取α氢,生成烯醇形式。
这两种互变异构反应都是可逆的,且均分为两步:羰基氧的质子化和α氢的去质子化,尽管顺序相反。
酮和烯醇形式被称为互变异构体,它们在酸或碱催化条件下不断地在两种形式之间相互转化(或互变异构)。 这两个反应都涉及相同的步骤——质子化和去质子化——尽管顺序相反。
碱催化反应是通过从羰基化合物中夺取α氢来引发的。 这种夺取形成碳负离子,通过羰基键上负电荷的离域来稳定碳负离子。
共振产生更稳定的烯醇离…