12.25
亚胺的形成是酸催化且可逆的,其反应机理分为两个部分。
第一部分始于胺对底物的亲核进攻,生成一个偶极中间体。
由胺和强酸生成的弱酸性铵离子通过质子化中间体进一步催化反应,随后经去质子化生成羧胺。
在第二部分中,羟基被质子化,从而形成更易离去的基团,以促进后续反应。水分子的离去形成亚胺正离子(iminium ion),随后经去质子化生成亚胺。
溶液的 pH 值决定了亚胺形成的总体速率。
第一步在强酸性条件下进行得较慢,因为大多数胺分子在此条件下被质子化,失去亲核性,无法进攻羰基。
在强碱性条件下,由于碱过量且无质子供体,第四步反应较慢,从而抑制了氨基醇的质子化以及随后亚胺离子的形成。
总之,亚胺的形成在低 pH 和高 pH 值下最慢,而在约 pH 4.5 时最快。
版权所有 © 2026 MyJoVE Corporation。保留所有权利。