研究
学科
产品
解决方案
教育
功能
商业
cn
醛和酮与胺:亚胺形成机制
12.25
亚胺的形成是酸催化且可逆的,其反应机理分为两个部分。
第一部分始于胺对底物的亲核进攻,生成一个偶极中间体。
由胺和强酸生成的弱酸性铵离子通过质子化中间体进一步催化反应,随后经去质子化生成羧胺。
在第二部分中,羟基被质子化,从而形成更易离去的基团,以促进后续反应。水分子的离去形成亚胺正离子(iminium ion),随后经去质子化生成亚胺。
溶液的 pH 值决定了亚胺形成的总体速率。
第一步在强酸性条件下进行得较慢,因为大多数胺分子在此条件下被质子化,失去亲核性,无法进攻羰基。
在强碱性条件下,由于碱过量且无质子供体,第四步反应较慢,从而抑制了氨基醇的质子化以及随后亚胺离子的形成。
总之,亚胺的形成在低 pH 和高 pH 值下最慢,而在约 pH 4.5 时最快。
亚胺的形成涉及将羰基化合物加成到伯胺上。 它首先通过一系列步骤产生甲醇胺,包括初始的亲核攻击,然后是几个质子转移反应。 第二部分包括消除作为离去基团的水,得到亚胺。
亚胺在弱酸性条件下形成。 4.5 的 pH 值是反应的理想值。
如果 pH 值较低或溶液酸性过高,则第一步反应会减慢,即胺氮原子上的孤…