1° 胺生成重氮盐或芳基重氮盐:用 NaNO₂ 机制进行重氮化

在重氮化反应过程中，伯胺与亚硝基离子（由亚硝酸盐在酸性条件下生成）发生反应—— 原位 通过亚硝化试剂经过一系列步骤生成重氮盐。

该反应机理始于一级胺对亲电性亚硝鎓离子的亲核进攻，形成不稳定的N-亚硝胺鎓离子（生成新的N–N键），随后经去质子化生成N-亚硝胺。

N-亚硝胺随后互变异构为带有N=N的重氮羟基化合物。

接下来，–OH 基团的质子化导致失去一分子水（一种优良的离去基团），从而生成重氮离子。

伯脂肪族重氮离子极不稳定，会迅速分解并释放出分子氮（一种稳定的离去基团），生成碳正离子。

由于生成的碳正离子会经历亲核取代、消除或重排反应，从而产生多种产物的混合物，因此脂肪族伯胺的重氮化反应通常没有实用价值。

相比之下，伯芳基重氮盐离子是相对稳定的中间体。伯芳香胺经重氮化反应后，再与适当的试剂反应，可使–NH₂基团被取代，从而生成取代芳香族化合物。