20.2
一个自由的未成对电子理想情况下会在电子顺磁共振(EPR)谱中产生一个单峰,该峰源于两个自旋能态之间的跃迁。
然而,在存在邻近的自旋活性原子核时,由于电子自旋与原子核自旋之间的耦合作用,光谱会显示出超精细分裂。
得到的峰数目由公式 2nI + 1 给出,其中 n 为存在的等价核数目,I 对应核自旋。
因此,带有三个自旋活性核的甲基自由基在电子顺磁共振(EPR)谱中呈现四个峰——四重峰图样——其相对峰强度为1:3:3:1。
对于1,4-苯半醌自由基而言,由于未成对电子在环上离域,会与环上的氢原子发生超精细耦合,从而产生五个峰。
在电子顺磁共振(EPR)波谱学中,耦合强度——即超精细分裂常数——以毫特斯拉或高斯为单位进行测量。
分裂常数的大小反映了各种自由基的几何构型。
理想情况下,由于两个自旋能态之间的转变,不成对的电子在 EPR 谱中显示出单峰。 然而,耦合相互作用可能发生在不成对电子的自旋和任何邻近的自旋活性核之间。 这种超精细耦合会导致超精细分裂,其中 EPR 信号被分裂成多个信号。 信号分成 2nI + 1 个峰,其中n 是等效核数,I 是核自旋。 这些分…