自由基反应性:浓度效应

起始原料的浓度显著影响自由基反应的选择性。

考虑卤代烷与烯烃之间的反应。在三丁基氢化锡和作为自由基引发剂的AIBN存在下，烷基被加成到烯烃上。

通常，该反应首先生成一个锡自由基，随后该锡自由基从卤代烷中夺取卤素，生成烷基自由基。

该烷基自由基现在有两种选择：它既可以夺取锡氢化物中的氢生成烷烃，也可以加成到烯烃上形成腈基稳定的自由基，后者进一步反应生成加成产物。

这是因为这两个反应的速率常数大致相同。

为了促使反应向加成产物方向进行，烯烃的浓度应始终至少比氢化锡的浓度高10倍。

这将提高烷基自由基加成到烯烃的反应速率。

总之，起始材料的浓度通过优先促进一种反应而非另一种反应，决定了自由基反应的选择性。