自由基反应性: 亲电自由基

亲电性自由基在自由基中心上连接有吸电子基团。这类自由基容易与亲核性烯烃发生反应。

例如，由氯代丙二酸二乙酯生成的丙二酸根自由基可快速与具有供电子氧取代基的乙烯基醚发生反应。

该反应之所以有利，是因为缺电子的亲电性自由基具有低能级的单占据分子轨道（SOMO），可与富电子的亲核性烯烃的高能级最高占据分子轨道（HOMO） readily 发生相互作用。

对于非碳中心自由基，也可观察到类似的SOMO-HOMO相互作用。

例如，当氯自由基与丙酸反应时，会从末端碳上夺取一个氢原子。

这是因为亲电性氯自由基的低能级单占据分子轨道（SOMO）与末端甲基的 C–H 键的高能级最高占据分子轨道（HOMO）之间具有良好的相互作用。