自由基卤化:立体化学

自由基卤化反应的立体化学取决于反应分子是手性的还是非手性的。

例如，非手性 n正丁烷在自由基氯化反应中生成1-氯丁烷和2-氯丁烷。该反应引入了一个新的手性中心，其中一种产物为外消旋混合物。

外消旋混合物的形成是由于生成了一个非手性的平面三角形自由基中间体，氯可以从该中间体的任意一侧进攻，从而等量地生成R和S对映异构体。

这使得2号碳上的氢原子具有对映异位性。

类似地，已有手性中心的自由基卤化反应也会生成外消旋混合物。

在此过程中，自由基中间体失去反应物的构型并变为非手性，使得卤素可以从任意一侧进攻，从而生成等量的对映异构体。

相反，若手性化合物中不参与自由基卤化的手性碳存在，则会生成非对映异构产物，从而引入第二个手性中心。

已有的手性中心使得三角平面自由基中间体具有手性。因此，氯原子主要从其中一个面进攻，生成不等量的手性非对映异构产物。