自由基取代:烯丙基氯化

通常情况下，烯烃在低温下与卤素反应时会发生亲电加成反应。

然而，烯丙基取代反应在低卤素浓度下发生，并且在高温或存在自由基引发剂等自由基条件下进行。

例如，丙烯在气相中与氯气于 400 ^oC 反应时，会发生烯丙基氯化反应。

烯丙基氢被取代，是因为 sp³ 杂化的烯丙基 C–H 键比 sp² 杂化的乙烯基 C–H 键更弱。

此外，形成的烯丙基自由基中间体具有共振稳定作用。

烯丙基氯化反应遵循链式反应机理，包括链引发、链传递和链终止步骤。

在引发步骤中，氯分子解离为两个高活性的氯原子。

在第一步链传递过程中，氯原子夺取烯丙基氢，从而生成烯丙基自由基中间体。

在第二步链增长过程中，烯丙基自由基与一个氯分子 反应，生成烯丙基氯和一个氯原子，后者可进一步推动反应进行。

最后，通过偶联任意两个自由基使反应终止，从而消耗掉活性中间体。