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自由基取代:卤代烷与三丁基氢化锡的氢解
20.21
自由基取代反应可用于烷烃和烯烃的卤化。
类似地,自由基取代反应可以使用三丁基氢化锡从卤代烷中去除卤素,该过程被称为卤代烷的氢解反应。
值得注意的是,锡氢化物具有较弱的 Sn–H 键,可与卤代烷反应,将卤素原子取代为氢,生成烷烃和卤化锡。
由于形成的新化学键强于断裂的化学键,该反应在能量上有利。
氢解反应的机理遵循链式反应过程。
最初,在光照条件下,锡氢化物生成三丁基锡自由基,后者从有机卤化物中夺取卤素,生成自由基中间体。
接下来,该自由基中间体从锡氢化物中夺取氢原子,最终生成烷烃和三丁基锡自由基,后者可继续推动反应进行。
卤代烷烃发生氢解反应的活性随着卤素从碘到氟而降低,其中氟代烷烃不发生反应。
特别是,烷基氯化物的还原需要更高浓度的三丁基锡自由基,这可通过向反应中加入偶氮二异丁腈(AIBN)等引发剂来实现。
自由基取代反应可用于从分子中除去官能团。 卤代烷的氢解就是这样一种反应,其中三丁基氢化锡中的弱 Sn-H 键与卤代烷反应形成烷烃。 在这里,试剂 Bu3SnH 产生副产物三丁基卤化锡。
该反应中形成的键比断裂的键更强,因此在能量上是有利的。 该反应遵循类似于自由基卤化反应的自由基链机制,其中 Bu3…