烯烃的自由基反马尔可夫尼科夫加成:机制

在氢过氧化物或过氧化物存在下，溴化氢对烯烃的加成遵循反马氏规则。

该机理通过涉及引发、传播和终止步骤的自由基链式反应进行。

链引发分为两步进行。第一步是在加热条件下，过氧化物中较弱的 O–O 键发生均裂，生成两个烷氧自由基。

第二步引发过程涉及烷氧自由基从溴化氢中夺取一个氢原子，生成溴自由基。

接下来是链增长过程，该过程也分为两个步骤。第一步是溴自由基加成到烯烃的双键上，形成一个更稳定的三级烷基自由基。

第二步链增长反应涉及烷基自由基从溴化氢中夺取一个氢原子，生成最终产物并重新产生溴自由基。

两个传播步骤的重复进行会引发链式反应。

最后，两个溴自由基的偶联使反应终止。