通过醛或酮的还原偶联生成邻二醇:频哪醇偶联概述

频哪醇偶联是一种自由基二聚反应，涉及在烃类溶剂中将醛或酮进行还原偶联，生成邻二醇。

单个电子从金属转移至自旋配对的分子（如酮）可引发反应，生成一个羟基自由基阴离子——即酰基自由基阴离子（ketyl）。该酰基自由基阴离子可表示为自由基位于碳原子而负电荷位于氧原子，或自由基位于氧原子而负电荷位于碳原子。

在此，钠和镁等金属充当电子供体。

羟基自由基的去向取决于反应所用的溶剂。

在质子性溶剂（如乙醇）中，酰基自由基负离子首先被质子化，随后发生第二次电子转移，生成烷氧基负离子，该负离子经酸化后形成醇。

然而，在非质子性溶剂（如苯）中，由于缺乏质子，使得酰基自由基负离子（ketyl）得以积累，并进一步二聚生成二醇。这构成了频哪醇偶联反应的基础。

值得注意的是，负电荷之间的静电排斥并不会阻碍二聚化，因为镁等金属可通过形成共价金属-氧键与自由基负离子配位，从而使其能够快速反应。