21.6
在长链聚合物固体中,聚合物结构影响着结晶区(即有序、紧密排列的聚合物链区域)与非晶区(即无序、随机取向的聚合物链区域)的比例。
由于聚合物链尺寸较大,整个分子范围内无法实现有序紧密堆积。因此,获得高度结晶的聚合物具有挑战性,且聚合物中始终存在非晶区域。
通常,聚合物链中的支化结构或大取代基会增加非晶区的比例,从而形成非晶态、无定形的聚合物。
晶区提供韧性,而无定形区赋予柔性。
然而,这两种结构域在玻璃化转变温度以下均表现出硬度和脆性。高于该温度时,非晶区则变得越来越柔韧。
当进一步加热至晶体熔化温度或熔融转变温度时,所有晶区均转变为非晶态并呈现流动性,因此结晶性聚合物在特定温度下熔融。
非晶态聚合物逐渐转变为液态,没有明确的熔融转变温度。