21.7
取代乙烯基单体的聚合反应会生成含有多个手性碳原子的聚合物链。根据这些手性中心的相对构型,聚合物可分为全同立构、间同立构或无规立构。
在等规构型中,所有取代基均沿聚合物链主链整齐排列。
在间同立构构型中,取代基在聚合物链的两侧周期性交替排列。
在无规立构聚合物中,取代基呈随机取向。
与无规立构构型不同,等规立构和间规立构构型中取代基的规整排列使得聚合物链能够紧密堆积。
因此,随着聚合物链立体特异性的增加,聚合物的结晶度和熔融转变温度也随之升高;而随机取向的增加则会使聚合物的结晶度降低。
例如,等规聚丙烯的熔点在160至170摄氏度之间,而间规聚丙烯的熔点则降至125至131摄氏度。相反,无规聚丙烯是一种橡胶状材料,没有明显的熔点。