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自由基链增长聚合:概述
21.8
链式增长聚合,或称加成聚合,是指单体在不断增长的链中连续添加的过程。
自由基链式增长聚合通过自由基中间体中的未成对电子引发并进行。
自由基来源于自由基引发剂。在向第一个单体加成的过程中,未成对电子转移到单体的另一端。随着该活性中间体依次与其他单体加成,聚合物链不断增长。
聚合物链的活性末端,即链增长位点,会随着每个新添加的单体而转移。通常,添加到一条聚合物链上的单体数量在一千到一万之间。
为了控制聚合物的链长,需使用链转移试剂。该试剂通过与单体反应,在终止一条聚合物链增长的同时,引发新的聚合反应。
抑制剂还可通过稳定作用来降低聚合物链自由基的增长活性。
链增长或加成聚合是单体与聚合物链的连续加成反应。 在自由基链增长聚合中,反应通过自由基中间体进行。 自由基由自由基引发剂形成,自由基引发剂通过均裂裂变自发产生自由基。 有机过氧化物(例如过氧化二苯甲酰,如图1所示)或偶氮化合物是常用的自由基引发剂。 使用自由基引发剂与单体的低浓度比来最小化自由基偶联…