自由基链增长聚合:机理

自由基链式聚合反应包含三个阶段：引发、增长和终止。

在引发阶段，由引发剂均裂产生的自由基与单体的双键发生反应，在引发剂与单体之间形成一个σ键。结果，自由基位点转移到单体上。

链增长步骤开始于这种新的自由基物种与另一个单体分子发生加成反应。该步骤重复进行，不断加入更多单体，使聚合物链不断增长。

单体优先以使得自由基位点始终位于取代程度更高的碳原子上的方式成键。

最后，链终止可通过两个增长中的聚合物链的自由基偶联而发生。

或者，一条链上的自由基从另一条聚合物链中自由基位点相邻的碳原子上夺取氢原子。因此，聚合反应停止，并生成一对分别以烷基和烯基封端的聚合物。