自由基链增长聚合:链支化

自由基链式增长聚合反应总是生成支化聚合物。例如，乙烯的自由基聚合反应生成具有高度支化的低密度聚乙烯。

在自由基聚合过程中，高活性的自由基可能从非自由基碳原子上夺取氢原子。这种氢原子的夺取可以是分子内的，即来自同一聚合物链；也可以是分子间的，即来自另一个正在增长或已终止的链。

如果氢原子的夺取发生在终止链的任意位置，或发生在远离自由基位点α碳的生长链上，则链增长活性位点会从夺取链的末端转移到聚合物链内的该位置，从而导致链支化。

脱氢位点与链最近末端之间的距离决定了聚合物链中支链的大小。

在分子内链支化过程中，由于六元环过渡态相对稳定，且类似于环己烷的椅式构象，因此优先发生1,5-氢原子攫取反应。因此，所得聚合物具有丁基支链。