21.12: 阴离子链增长聚合:机理

阴离子链增长聚合的机理包括引发、增长和终止步骤。 在引发步骤中，亲核阴离子（例如丁基锂）通过攻击乙烯基单体的π键来引发聚合过程。 结果，产生了由吸电子基团稳定的碳负离子。 生成的碳负离子在传播步骤中充当迈克尔供体并攻击第二乙烯基单体，后者充当迈克尔受体。 因此，形成了充当新碳负离子的二聚体。 增长步骤不断重复，从而使聚合物链得以延伸。 聚合物链继续增长，直到添加弱酸或亲电子试剂来终止聚合过程。 有趣的是，在没有任何终止剂的情况下，增长链的末端充当稳定的碳负离子位点，并且只要单体可用，聚合过程就会均匀地继续。 因此，阴离子聚合物通常被称为活性聚合物。

阴离子聚合机制包括三个步骤:引发、传播和终止。

在起始步骤中，亲核阴离子（如丁基锂）添加到乙烯基单体的π键中，以生成由单体的吸电子基团稳定的碳负离子。

在繁殖步骤中，所得碳负离子充当 Michael 供体。它添加到第二个乙烯基单体中，即 Michael 受体，得到一个充当新碳负离子的二聚体。

传播步骤继续进行，直到通过添加弱酸或亲电试剂（如二氧化碳）实际终止反应。

在没有任何终止剂的情况下，每条传播链的末端将具有一个稳定的碳负离子位点，只要单体可用，该位点就可以继续聚合。因此，阴离子聚合物也称为活性聚合物。