21.15: 逐步增长聚合:概述

逐步增长或缩聚是双或多官能单体形成长链聚合物的逐步反应。 由于所有单体都具有反应性，因此大多数单体在反应的早期阶段被消耗，形成反应性低聚物的小链，然后在后期阶段结合形成长的聚合物链。 因此，反应必须进行很长时间才能获得高分子量的聚合物。

许多天然和合成聚合物都是通过逐步生长聚合生产的，包括聚酯、聚醚、聚氨酯和聚酰胺。

根据所涉及单体的类型，有AABB型或ABAB型聚合物。 两端具有相同官能团的单体AA和BB参与形成AABB型聚合物。 例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯或PET是通过单体二醇和对苯二甲酸之间的反应形成的。

而ABAB型聚合物是由两端带有两个不同官能团的AB单体形成的。 6-氨基己酸是一种AB型单体，两端各有一个胺和一个酸官能团。 它经过自缩合形成尼龙6（一种AB型聚合物）。 在这两种情况下，A 的官能团只与 B 的官能团反应，反之亦然，形成新的共价键。

与链增长聚合相比，逐步增长聚合具有多种优势; 例如，不需要引发剂来开始聚合，并且不存在终止反应。 然而，通常需要长反应时间才能实现高转化度和高分子量。

单体逐步缩合形成聚合物称为逐步生长聚合。

在这个聚合过程中，单体首先反应形成二聚体，然后形成三聚体或四聚体，然后形成低聚物，最后形成聚合物。

由于每个聚合步骤都与水或 HCl 形式的小分子损失有关，因此也称为缩合聚合。

参与步进生长聚合的单体必须具有两个用于键合的官能团。

根据每端存在的官能团类型，单体可以是 A-A 型、B-B 型或 A-B 型。

A-A 和 B-B 型单体缩合得到 （A-A-B-B）_N 型聚合物。

A-B 型单体的每一端都有两个不同的官能团。这些单体发生自缩合，形成 （A-B）_n 型聚合物。