8.17
四个或更多化学键之间的核耦合作用通常很弱,在谱图中难以观测到。
然而,耦合路径上的多个键可能导致可观测的远程耦合。
在烯烃中,烯丙基和高烯丙基耦合分别跨越四个或五个化学键,其中自旋信息通过σ–π重叠传递。
此处,当 σ 键与烯烃的 π 轨道平行时,耦合作用更强。
在炔烃中,可观察到跨越四个和五个化学键的炔丙基和均炔丙基耦合。
此处,圆柱形的π体系确保了在所有取向下的轨道重叠,使得这些耦合作用与几何构型无关。
共轭双键增强了远程耦合作用,这一点在 para 取代苯的耦合常数
然而,meta 耦合相互作用通常归因于 σ 电子机制和锯齿状构型。
即使不存在π键,刚性分子中通过平面锯齿形或W形途径相连的质子也可能表现出远程耦合。
此处,C–H σ分子轨道的重叠小瓣传递自旋信息。