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紫外可见光谱分子电子跃迁
12.6
当分子吸收辐射后,电子会从最高占据分子轨道(HOMO)跃迁至最低未占据分子轨道(LUMO),后者具有更高的势能。
在大多数分子中,最高占据分子轨道(HOMO)与最低未占据分子轨道(LUMO)之间的电子能级差为 125–650 kJ/mol。
通常,σ轨道是能量最低的占据分子轨道,随后是π轨道 n 或非键轨道。未占据轨道或反键轨道具有最高能量。
在烷烃中,仅观察到σ到σ*的电子跃迁,而醇、胺和醚等饱和分子则表现出 n-σ*反键轨道跃迁
烯烃和炔烃表现出π到反键π的跃迁,而羰基化合物则表现出 n 到反键π轨道的跃迁。
根据选择规则,涉及电子自旋量子数变化的跃迁(如 n 到反键 π 轨道的跃迁)是禁阻的。
在紫外可见 (UV-Vis) 光谱中,电磁辐射的吸收可用于探测分子的电子结构。该技术可深入了解分子电子跃迁的情况,特别是不同分子轨道之间电子的运动。如果穿过分子的电磁辐射能量恰好等于激发态和基态之间的能量差,则辐射会被吸收。在此过程中,分子中的电子从最高占据分子轨道 (HOMO) 跃迁到最低未占据分…