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红外光谱峰强度:偶极矩
13.13
对于电荷量相等但符号相反的两个电荷,例如在盐酸中,偶极矩表示为其中一个原子上的电荷量与到另一个原子距离的乘积。
在电场中,根据电场方向的不同,化学键会交替地被拉伸或压缩,同时偶极矩也发生相应变化。
当振动的键偶极矩与波的频率相匹配时,化学键会吸收能量。这类振动被称为红外活性振动。
例如,在不对称烯烃中,碳碳双键的伸缩振动具有红外活性,并显示出强烈的吸收峰。而振动的碳碳双键在 转 对称烯烃由于无偶极矩,导致C=C伸缩振动峰缺失。
此外,偶极矩的变化越大,吸收的辐射量就越多,红外吸收峰的强度也就越高。
例如,与烯烃C=C键相比,C=O键具有更高的偶极矩,随时间变化的偶极矩改变更大,因此产生更强的吸收峰。
键的偶极矩是任一原子上的部分电荷与与该原子到另一原子的距离的乘积。偶极矩影响红外吸收的效率和峰强度。当具有偶极矩的键置于电场中时,电场的方向决定了键是被压缩还是拉伸。电磁辐射由快速反转方向的电场分量组成。因此,极性键交替拉伸和压缩。
如果该键拉伸和压缩的频率与键的自然振动频率相匹配,则红外能量可以被…