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质谱分析:同位素效应
6.2
分子中的大多数原子可能以不同的同位素形式存在,从而导致原子质量不同。因此,质谱图中包含对应于这些差异的质量信号。
不同同位素的质量信号位置由其质量差异决定。质量信号的相对强度通常取决于同位素的相对丰度。
例如,含碳分子会显示出一个额外的峰,该峰来自13C,比分子离子峰高一个质量单位。这个额外的峰被称为M+1峰。
碳原子数量的增加提供了更多参与的机会 13C,从而增加了M+1峰的相对强度。
氯化物和溴化物的质谱会显示出 M+2 信号,因为氯和溴的主要同位素之间相差两个质量单位。
M+2 峰的相对强度有助于确定分析物分子中存在的是氯还是溴。
大多数元素在自然界中以同位素混合物的形式存在。由于中子数不同,这些同位素的重量也不同。分子的分子量会因其组成元素的具体同位素而异。因此,该分子的质谱图中,同一碎片会在多个位置出现峰。这些质谱信号的位置取决于同位素之间的质量差异。此外,这些信号的强度取决于自然界中同位素相对丰度的比例。
例如,碳元素有两…