15.8
芳香族化合物在离子化后会形成分子离子。
苯的分子离子不会发生广泛的碎裂,需要极高的能量。
相反,烷基取代苯(如甲苯)的分子离子会在苄位碳上发生断裂,失去一个氢原子,生成具有共振稳定的苄基碳正离子。
苄基碳正离子进一步重排为更稳定的环庚三烯阳离子,该离子在质谱中表现出强烈的峰。
或者,具有较大烷基的烷基苯分子离子可通过侧链断裂的方式发生碎裂,首先生成苄基阳离子,随后重排为环庚三烯阳离子。
如果侧链含有三个或更多碳原子,并且在γ碳上至少有一个氢原子,则会发生麦克拉弗蒂重排,在质荷比为92处可检测到。
多烷基化化合物会断裂并失去一个氢原子,形成甲基䓬离子,从而产生一个中等强度的峰。
失去一个甲基会形成环庚三烯阳离子。
值得注意的是,这类二取代环的异构体具有相同的质谱图。因此,质谱法无法确定多烷基取代苯的取代模式。
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